又黄又爽又无遮挡免费的网站I在线观看日韩专区I国产一区观看I国产精品美女在线I日韩在线免费视频I成 人 免费 黄 色 视频I国产男女免费完整视频

聯系電話 4008121766

當前位置:首頁  >  技術文章  >  【康寧LRS案例】無“光敏劑”,如何在連續流中實現光化學反應?

【康寧LRS案例】無“光敏劑”,如何在連續流中實現光化學反應?

更新時間:2024-03-13      點擊次數:2747

研究背景

綠色化學的角度來看,可見光光化學特別有吸引力,因為它能夠在非常溫和的條件下進行各種化學轉化。由于大多數有機化合物不吸收可見光,驅動這類反應的主要方法是使用光催化劑(也稱為“光敏劑”)。在一個或多個光子激發時,將電子或能量轉移到給定的底物上。

法國國立科學技術與管理學院(CNAM)分子化學團隊與康寧反應器技術法國團隊合作, 使用康寧LRS(Lab Reactor System)光化學反應器一年內成功發表兩篇光化學研究成果。今天,小編就帶大家解讀:無“光敏劑”,如何在連續流中實現光化學反應?

 

圖片
圖片

 

 

 

胡桃酮是一種λmax=420nm的有色化合物,研究者想證實它能否在光吸收方面與常用的藍光光催化劑競爭,如四甲基卟啉(TMPyP)(λmax=420nm)。并通過試驗驗證其是否可以作為可見光光催化劑,使分子氧敏化以產生單線態氧。

 

image.png

首先,作者研究了胡桃酮對單線態氧“自敏化”和催化其自身形成的能力,測試了胡桃酮作為光催化劑,并將其活性與常用的商業光催化劑進行了比較。

研究實驗是在夾套間歇式反應器中進行的,該反應器在20°C的固定溫度和0.01M的CH3CN濃度下,在連續氧氣鼓泡下運行4小時,催化劑負載量為0.16mol%。

 

圖片

表1 1,5-DHN在光催化劑和非光催化劑作用下的光氧化反應

 

在無其它催化劑存在,藍光照射條件下以82%的分離產率獲得了胡桃酮(表1,Entry 4)。這個產率超過了使用“外部光催化劑”獲得的所有產率。這一結果出乎意料,因為1,5-DHN在可見光范圍內的吸光度接近零。

 

image.png

接下來,作者分別研究了無光催化劑,400nm和460nm以及在亞甲基藍MB催化劑(0.01M in CH3CN)630nm三個條件對其他1-萘酚衍生物的催化效果。

 

圖片

圖1. 1-萘酚衍生物轉化為對應的1,4-萘醌

 

在亞甲基藍催化,630nm光照下,底物均可完全轉化,并以良好的分離產率得到的萘醌(62−84%)。

其它的無催化劑的反應條件中,只有底物1,3-DHN和1,5-DHN在460 nm的藍光照射下得到了85%和82%的高收率,且高于在紅光照射(630nm)下用亞甲基藍作為光催化劑獲得的收率。


image.png

 

作者研究并假設了該自催化的反應機理,認為其引發依賴于1,5-DHN的自氧化,并產生自由基,自由基本身可以在低聚物的形成中產生,或者反應成為烯丙基氫過氧化物中間體以生成胡桃酮(紅色虛線箭頭,可能性低,因為在沒有光的情況下沒有觀察到胡桃醌)。

 

圖片

圖2. 自催化的反應機理

 

作者假設低聚物可以在可見光下產生單線態氧,反過來又可以按照“經典途徑”(通過4+2或順序添加單線態氧)從1,5-DHN開始產生胡桃酮。胡桃酮能夠維持單線態氧的生成,從而光催化其自身的產生。此外,烯丙基氫過氧化物中間體也可以產生低聚物(藍色虛線箭頭)。

 

image.png

作者將這一研究結果應用到β-香茅醇的光催化氧化上,并研究了反應轉化率與反應時間的關系。首先對比了在1mol%胡桃酮、1,5-DHN和TMPyP三種光催化劑下的反應動力學。

進而研究了不同濃度的胡桃酮和底物濃度下的反應動力學,在31W的光照功率下,1mol%的胡桃酮,0.01M的底物在30min內即可轉化完全,在12W的光照功率下,反應速率明顯變慢。

 

 

圖片

圖3  β-香茅醇轉化率的GC-MS比較

 

 

image.png

作者進而拓展了底物的范圍,在460nm,31W的照射功率,0.5mol%的胡桃酮條件下對β-蒎烯,糠醛和二氫青蒿素進行光催化氧氣氧化研究,研究結果見下圖。

 

 

圖片

圖4. 底物拓展

 

image.png

 

作者已經證明與傳統的光催化劑相比,胡桃酮可以在不同的溶劑中作為一種有效的光催化劑應用于各種底物,而不會形成明顯的新副產物。

接著,作者研究了在連續流光化學反應器中,β-香茅醇在CH3CN光氧化中的轉化。

 

 

圖片

圖5. 康寧LRS 光化學反應器

 

所有連續流動實驗均在康寧LRS光化學反應器中進行。

  • 康寧透明玻璃的“心”型模塊組成的連續流光反應器,光源LED(405nm)照射;

  • 自動進料泵和質量流量控制器(MFC);

  • 反應器的下游連接到背壓調節閥,使得整個實驗過程中保持13−14 Bar的恒定壓力;

  • 物料β-香茅醇(0.02M)和胡桃酮(0.5mol%)的液體溶液,以及來自壓力罐中的純氧氣。

 

圖片

表2. 405nm使用胡桃酮獲得的轉化率

 

從試驗數據中發現,對于1 mL·min−1和2 mL·min−1的固定有機物流速,氧氣流速對總轉化率幾乎沒有影響,在相同的試驗條件下,分別獲得了77−78%和48−53%的相同轉化率。

此外,作者發現,與475 nm的波長相比,405 nm的波長產生了更高的轉化率,并且根據UV−vis吸收光譜,光催化劑顯示出非常高的穩定性,沒有明顯的失活,與進料溶液相比,在反應器出口的每個收集的樣品中測量到相同的吸收(對應于不同的停留時間)。在這些流動條件下獲得的最高時空產率為53.5 g·h−1·L−1,比相應的間歇工藝高出23倍。

 

image.png

 

主站蜘蛛池模板: 亚洲免费网站 | 香蕉久久一区二区不卡无毒影院 | 天天操天天干天天爽 | 国产美女精品 | 97人人澡人人爽91综合色 | 被玩坏了的女老师(高h np) | 亚洲va在线va天堂xxxx中文 | 久久激情小视频 | 99在线视频观看 | 99免费视频| 久久日本精品国产精品白 | 久久久无码精品亚洲日韩蜜桃 | 久久精品一 | 超碰日韩 | 天天色天天操天天射 | 亚洲 欧美 日韩 在线 香蕉 | 免费三级网站 | 久久久久久久亚洲视频 | 大陆极品少妇内射aaaaa | 爱豆在线观看网址91 | 免费 | 久久久久99精品成人片直播 | 真人一进一出120秒试看 | 久草视频国产 | 日韩欧群交p片内射中文 | 亚洲熟妇久久精品 | 国产一级特黄aa大片免费 | www.久草.com| 高清视频在线播放 | 欧美精品亚洲 | 国产精品成人在线播放 | 秋霞电影免费理论久久 | 中文字幕高清 | 多毛小伙内射老太婆 | 久久免费播放视频 | 无码一区二区三区亚洲人妻 | 久久久综合视频 | 麻豆专区一区二区三区四区五区 | 国产成人无码a区精油按摩 国产成人无码a区在线观看导航 | 亚洲精品久久久久国产 | 亚洲日韩精品a∨片无码 | 日操夜干 | 欧美性生活区 | 内射老阿姨1区2区3区4区 | 国产成人精品亚洲午夜麻豆 | 九色国产在线 | 在线视频三级 | 久久中文字幕美谷朱里 | 精品一区二区三区av天堂 | 成人做爰视频www网站小优视频 | 国产久9视频这里只有精品 国产莉萝无码av在线播放 | 亚洲精品沙发午睡系列 | 欧美 偷窥 清纯 综合图区 | 7878成人国产在线观看 | 中文字幕在线一区 | 初女破苞国语在线观看免费 | 久久国产36精品色熟妇 | 99热99色| 97无码免费人妻超级碰碰夜夜 | 欧美亚洲国产第一页草草 | 两性视频在线 | 超碰一区二区三区 | 精品无码中出一区二区 | 男女性爽大片在线观看 | 人妻 日韩 欧美 综合 制服 | 国产精品亚洲一区二区三区喷水 | 丝袜诱惑中文字幕 | 国产精品国产三级国产av中文 | 国产探花在线精品一区二区 | a级片免费观看视频 | 1000部拍拍拍18勿入免费视频 | 国产精品久久久久久一级毛片 | 中文字幕伊人久久网 | 5060午夜网 | 精品国偷自产在线视频九色 | 草草线在成人免费视频 | 亚洲日韩精品a∨片无码加勒比 | 久久精品蜜芽亚洲国产a | 米奇7777狠狠狠狠视频 | 一区二区三区福利视频 | 色综合久久久久久久久五月 | 欧美不卡一区二区三区 | 自拍偷拍中文字幕 | 一本一道久久a久久精品综合 | 少妇把腿扒开让我爽爽视频 | 一本大道色婷婷在线 | 成人免费久久精品国产片久久影院 | 国产无线乱码一区二三区 | 波多野结衣绝顶大高潮 | 国产乱码精品一区二区三区中文 | 91精品一区二区综合在线 | 成人久久一区二区 | 亚洲自偷自偷精品 | 777爽死你无码免费看一二区 | 超级碰碰碰视频视频在线视频 | 国产精品视频1区 | 日韩av无码免费播放 | 亚洲精品中文字幕乱码三区 | 久久精品动漫一区二区三区 | 不卡视频一区二区 |